COMPOSITIONS A BASE DE 1,1,1,2,3-PENTACHLOROPROPANE
DOMAINE DE L'INVENTION
La présente invention concerne des compositions à base de F-240db
( 1 , 1 , 1 ,2,3-pentachloropropane) ainsi que leur utilisation notamment pour la
production de F-1 234yf (2,3,3,3-tétrafluoropropène).
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Le F-1 234yf est un composé d'intérêt majeur pour les systèmes de
réfrigération et de climatisation, compte tenu des nouvelles réglementations
environnementales.
Il est connu de produire les hydrofluorooléfines telles que le F-1 234yf par
fluoration d'hydrochlorooléfines ou d'hydrochlorocarbures notamment. Cette
fluoration est généralement une fluoration catalytique utilisant l'acide
fluorhydrique comme agent fluorant.
Parmi les voies permettant d'obtenir le F-1234yf, il est en particulier
connu d'utiliser le F-240db ( 1 , 1 , 1 ,2,3-pentachloropropane) en tant que composé
de départ. Il est fait référence par exemple au document WO 2013/0881 95 à cet
égard.
I I est souhaitable de parvenir à produire du F-1 234yf présentant une
teneur faible en impuretés. En particulier, la formation de certaines impuretés
toxiques et/ou inflammables et/ou qui sont difficiles à séparer du F-1 234yf doit
être minimisée.
Il existe donc un besoin de fournir des moyens permettant d'obtenir des
compositions de F- 234yf de pureté satisfaisante.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne en premier lieu une composition comprenant au
moins 99 % en poids de 1, 1 , 1 ,2,3-pentachloropropane, et comprenant au moins
un composé choisi parmi une liste de composés supplémentaires consistant en
les trichloropropanes, les tétrachloropropanes, les pentachloropropanes
différents du 1, 1 ,1 ,2,3-pentachloropropane, les hexachloropropanes, les
heptachloropropanes, les dichloropropènes, les trichloropropènes, les
tétrachloropropènes, les pentachloropropènes et l'hexachloropropène, ledit
composé étant présent dans la composition en une teneur pondérale inférieure
ou égale à 500 ppm.
Selon un mode de réalisation, ledit composé est présent dans la
composition en une teneur pondérale inférieure ou égale à 250 ppm ; de
préférence inférieure ou égale à 150 ppm ; plus particulièrement inférieure ou
égale à 00 ppm ; plus particulièrement inférieure ou égale à 50 ppm ; et
idéalement inférieure ou égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend une pluralité de
composés choisis parmi ladite liste de composés supplémentaires, chacun des
composés de ladite pluralité de composés étant présent dans la composition en
une teneur pondérale inférieure ou égale à 500 ppm ; de préférence inférieure
ou égale à 250 ppm ; de préférence inférieure ou égale à 150 ppm ; plus
particulièrement inférieure ou égale à 100 ppm ; plus particulièrement inférieure
ou égale à 50 ppm ; et idéalement inférieure ou égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend une pluralité de
composés choisis parmi ladite liste de composés supplémentaires, la teneur
pondérale totale de l'ensemble des composés de ladite liste étant inférieure ou
égale à 1000 ppm ; de préférence inférieure ou égale à 500 ppm ; de
préférence inférieure ou égale à 250 ppm ; de préférence inférieure ou égale à
150 ppm ; plus particulièrement inférieure ou égale à 100 ppm ; plus
particulièrement inférieure ou égale à 50 ppm ; et idéalement inférieure ou
égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,5 %
en poids, et de préférence au moins 99,8 % en poids, et de manière plus
particulièrement préférée au moins 99,9 % en poids, de 1, 1 ,1 ,2,3-
pentachloropropane.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi le groupe constitué du 1, 1 , 1 ,3-tétrachloropropane, du
3,3,3-trichloropropène et du 1, 1 ,3-trichloropropène ; et la teneur pondérale de
chacun de ces composés dans la composition est inférieure ou égale à
100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 50 ppm ; et, optionnellement, la
teneur pondérale totale des composés de ce groupe dans la composition est
inférieure ou égale à 100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 50 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi les trichloropropènes et les tétrachloropropanes, la
teneur pondérale de chacun de ces composés dans la composition étant
inférieure ou égale à 250 ppm, de préférence inférieure ou égale à 150 ppm ;
et, optionnellement, la teneur pondérale totale des trichloropropènes et
tétrachloropropanes dans la composition est inférieure ou égale à 250 ppm, de
préférence inférieure ou égale à 150 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi les pentachloropropènes et les hexachloropropanes, la
teneur pondérale de chacun de ces composés dans la composition étant
inférieure ou égale à 50 ppm, de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et,
optionnellement, la teneur pondérale totale des pentachloropropènes et
hexachloropropanes dans la composition est inférieure ou égale à 50 ppm, de
préférence inférieure ou égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi l'hexachloropropène et les heptachloropropanes, la
teneur pondérale de chacun de ces composés dans la composition étant
inférieure ou égale à 50 ppm, de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et,
optionnellement, la teneur pondérale totale de l'hexachloropropène et des
heptachloropropanes dans la composition est inférieure ou égale à 50 ppm, de
préférence inférieure ou égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi les dichloropropènes et les trichloropropanes, la teneur
pondérale de chacun de ces composés dans la composition étant inférieure ou
égale à 50 ppm, de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et,
optionnellement, la teneur pondérale totale des dichloropropènes et
trichloropropanes dans la composition est inférieure ou égale à 50 ppm, de
préférence inférieure ou égale à 10 ppm.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un
composé choisi parmi le groupe constitué du 1, 1 ,3,3-tétrachloropropène, du
1,3,3,3-tétrachloropropène, du 1, 1 ,1 ,3,3-pentachloropropane et du 1, 1 ,2,3,3-
pentachloropropane, et la teneur pondérale de chacun de ces composés dans
la composition est inférieure ou égale à 500 ppm, de préférence inférieure ou
égale à 300 ppm ; et, optionnellement, la teneur pondérale totale des composés
de ce groupe dans la composition est inférieure ou égale à 500 ppm, de
préférence inférieure ou égale à 300 ppm.
L'invention concerne également un procédé de production de 2,3,3,3-
tétrafluoropropène, comprenant :
- la fourniture d'une composition telle que décrite ci-dessus ;
- la réaction de cette composition avec de l'acide fluorhydrique en
phase gazeuse.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend une unique étape de
fluoration catalytique.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend deux étapes
successives de fluoration catalytique, à savoir :
- la réaction de la composition avec de l'acide fluorhydrique en phase
gazeuse, pour fabriquer un produit intermédiaire ;
- optionnellement, une purification du produit intermédiaire ; puis
- la réaction du produit intermédiaire avec de l'acide fluorhydrique en
phase gazeuse, pour fabriquer le 2,3,3,3-tétrafluoropropène ;
le produit intermédiaire étant de préférence le 2-chloro-3,3,3-
trifluoropropène.
La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de
la technique. Elle fournit plus particulièrement des compositions à base de
F-240db dont la teneur en impuretés permet de minimiser la présence
d'impuretés néfastes dans le F- 234yf fabriqué à partir de celles-ci.
En effet, les impuretés présentes dans le F- 234yf dépendent pour partie
des impuretés initialement présentes dans le F-240db qui est utilisé pour le
fabriquer. Au cours de la ou des réactions de fluoration, certaines des
impuretés du F-240db peuvent être converties en impuretés différentes dans le
F- 234yf. La maîtrise des impuretés présentes dans le F-240db permet donc
indirectement de contrôler les impuretés présentes dans le F- 234yf.
Un tel contrôle indirect peut être avantageux dans la mesure où les
impuretés du F-1 234yf peuvent être plus difficiles à séparer du F-1 234yf que les
impuretés du F-240db par rapport au F-240db. C'est notamment le cas lorsque
les impuretés du F- 234yf ont un point d'ébullition très proche ou forment un
azéotrope ou un quasi-azéotrope avec celui-ci.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION
L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative
dans la description qui suit.
Toutes les teneurs indiquées sont des teneurs pondérales sauf mention
contraire.
Nomenclature
Le tableau suivant fournit la nomenclature d'un certain nombre de
composés qui interviennent dans l'invention.
Formule Notation Nom complet
CF3-CH3 F-143a 1, 1 , 1 -trifluoroéthane
CCI3-CHCI-CCI3 F-220da 1, 1 , 1 ,2,3,3,3-heptachloropropane
CHCI2-CCI2-CCI3 F-220aa 1, 1 , 1 ,2,2,3,3-heptachloropropane
CF3-CHCI-CF3 F-226da 2-chloro-1 , 1 , 1 ,3,3,3-hexafluoropropane
CF3-CHF-CCIF2 F-226ea 1-chloro-1 , 1 ,2,3,3,3-hexafluoropropane
CF3-CFCI-CHF2 F-226ba 2-chloro-1 , 1 ,2,3,3,3-hexafluoropropane
CF3-CF2-CHFCI F-226ca 3-chloro-1 , 1 , 1 ,2,2,3-hexafluoropropane
CCIF2-CF2-CHF2 F-226cb 1-chloro-1 , 1 ,2,2,3,3-hexafluoropropane
CCI3-CH2-CCI3 F-230fa 1, 1 , 1 ,3,3,3-hexachloropropane
CHCI2-CHCI-CCI3 F-230da 1, 1 , 1 ,2,3,3-hexachloropropane
CHCI2-CCI2-CHCI2 F-230aa 1, 1 ,2,2,3,3-hexachloropropane
CH2CI-CCI2-CCI3 F-230ab 1, 1 , 1 ,2,2,3-hexachloropropane
CF3-CH2-CF3CI F-235fa 3-chloro-1 , 1 ,1 ,3,3-pentafluoropropane
CF3-CHF-CHFCI F-235ea 1-chloro-1 ,2,3,3,3-pentafluoropropane
CHF2-CHF-CCIF2 F-235eb 1-chloro-1 , 1 ,2,3,3-pentafluoropropane
CHCIF-CF2-CHF2 F-235ca 3-chloro-1 , 1 ,2,2,3-pentafluoropropane
CH2CI-CF2-CF3 F-235cb 3-chloro-1 , 1 , 1 ,2,2-pentafluoropropane
CH2F-CF2-CCIF2 F-235cc 1-chloro-1 , 1 ,2,2,3-pentafluoropropane
CHF2-CHCI-CF3 F-235da 2-chloro-1 , 1 ,1 ,3,3-pentafluoropropane
CHF2-CCIF-CHF2 F-235ba 2-chloro-1 , 1 ,2,3,3-pentafluoropropane
CH2F-CCIF-CF3 F-235bb 2-chloro-1 , 1 ,1 ,2,3-pentafluoropropane
CF3-C-CF3 F-236fa 1, 1 , 1 ,3,3,3-hexafluoropropane
CHF2-CF2-CHF2 F-236ca 1, 1 ,2,2,3,3-hexafluoropropane
CH2F-CF2-CF3 F-236cb 1, 1 , 1 ,2,2,3-hexafluoropropane
CHF2-CHF-CF3 F-236ea 1, 1 , 1 ,2,3,3-hexafluoropropane
CHCI2-CH2-CCI3 F-240fa 1, 1 , 1 ,3,3-pentachloropropane
CHCI2-CHCI-CHCI2 F-240da 1, 1 ,2,3,3-pentachloropropane
CH2CI-CHCI-CCI3 F-240db 1, 1 , 1 ,2,3-pentachloropropane
CH2CI-CCI2-CHCI2 F-240aa 1, 1 ,2,2,3-pentachloropropane
CH3-CCI2-CCI3 F-240ab 1, 1 , 1 ,2,2-pentachloropropane
CH2F-CF2-CHF2 F-245ca 1, 1 ,2,2,3-pentafluoropropane
Formule Notation Nom complet
CF3-CF2-CH3 F-245cb 1, 1 , 1 ,2,2-pentafluoropropane
CHF2-CHF-CHF2 F-245ea 1, 1 ,2,3,3-pentafluoropropane
CH2F-CHF-CF3 F-245eb 1, 1 , 1 ,2,3-pentafluoropropane
CHF2-CH2-CF3 F-245fa 1, 1 , 1 ,3,3-pentafluoropropane
CHCI2-CH2-CHCI2 F-250fa 1,1 ,3,3-tétrachloropropane
CH2CI-CH2-CCI3 F-250fb 1,1 , ,3-tétrachloropropane
CH2CI-CHCI-CHCI2 F-250da 1, 1 ,2,3-tétrachloropropane
CH3-CHCI-CCI3 F-250db 1, 1 , 1 ,2-tétrachloropropane
CH2CI-CCI2-CH2CI F-250aa 1,2,2,3-tétrachloropropane
CH3-CCI2-CHCI2 F-250ab 1, 1 ,2,2-tétrachloropropane
CF2CI-CH2-CH2F F-253fa 1-chloro-1 ,1 ,3-trifluoropropane
CH2CI-CH2-CF3 F-253fb 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane
CF2CI-CH2-CH2F F-253fc 1-chloro-1 , ,3-trifluoropropane
CH2F-CCIF-CH2F F-253ba 2-chloro-1 ,2,3-trifluoropropane
CHF2-CCIF-CH3 F-253bb 2-chloro-1 , 1 ,2-trifluoropropane
CH2CI-CF2-CH2F F-253ca 1-chloro-2,2,3-trifluoropropane
CHFCI-CF2-CH3 F-253cb 1-chloro-1 ,2,2-trifluoropropane
CHF2-CHF-CH2CI F-253ea 3-chloro-1 ,1 ,2-trifluoropropane
CHCIF-CHF-CH2F F-253eb 1-chloro-1 ,2,3-trifluoropropane
CCIF2-CHF-CH3 F-253ec 1-chloro-1 ,1 ,2-trifluoropropane
CH2CI-CH2-CHCI2 F-260fa 1, 1 ,3-trichloropropane
CH3-CH2-CCI3 F-260fb 1, 1 , 1 -trichloropropane
CH2CI-CHCI-CH2CI F-260da 1,2,3-trichloropropane
CH3-CHCI-CHCI2 F-260db 1, 1 ,2-trichloropropane
CH3-CCI2-CH2CI F-260aa 1,2,2-trichloropropane
CCI3-CCI=CCI2 F-1 2 0xa hexachloropropène
CF3-CCI=CCI2 F-1 2 3xa 1,1 ,2-trichloro-3,3,3-trifluoropropène
CF2CI-CCI=CFCI F-1 2 3xb 1,2,3-trichloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CFCI2-CCI=CF2 F-1 2 3xc 2,3,3-trichloro-1 , 1 ,3-trifluoropropène
CCI3-CF=CF2 F-1 213yc 3,3,3-trichloro-1 , 1 ,2-trifluoropropène
CFCI2-CF=CFCI F-1 213yb 1,3,3-trichloro-1 ,2,3-trifluoropropène
CF2CI-CF=CCI2 F-1 213ya 1, 1 ,3-trichloro-2,3,3-trifluoropropène
CCI2F-CF=CF2 F-1 214yc 3,3-dichloro-1 , 1 ,2,3-tétrafluoropropène
CCIF2-CCI=CF2 F-1 214xc 2,3-dichloro-1 ,1 ,3,3-tétrafluoropropène
CCIF2-CF=CFCI F-1 214yb 1,3-dichloro-1 ,2,3,3-tétrafluoropropène
Formule Notation Nom complet
CF3-CCI=CFCI F-1 214xb 1,2-dichloro-1 ,3,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CF=CCI2 F-1 214ya 1,2-dichloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CF=CF2 F-1 216yc hexafluoropropène
CHCI2-CCI=CCI2 F-1 220xa 1, 1 ,2,3,3-pentachloropropène
CCI3-CCI=CHCI F-1 220xd 1,2,3,3,3-pentachloropropène
CCI3-CH=CCI F-1 220za 1, 1 ,3,3,3-pentachloropropène
CF3-CCI=CHCI F-1 223xd 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropène
CF2CI-CCI=CHF F-1 223xe 2,3-dichloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CHFCI-CCI=CF 2 F-1 223xc 2,3-dichloro-1 ,1 ,3-trifluoropropène
CFCI -CH=CF2 F-1 223zc 3,3-dichloro-1 ,1 ,3-trifluoropropène
CF2CI-CH=CFCI F-1 223zb 1,3-dichloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CF3-CH=CCI F-1 223za 1, 1 -dichloro-3,3,3-trifluoropropène
CHF2-CF=CCI F-1 223ya 1, 1 -dichloro-2,3,3-trifluoropropène
CF2CI-CF=CHCI F-1 223yd 1,3-dichloro-2,3,3-trifluoropropène
CFCI -CF=CHF F-1 223ye 3,3-dichloro-1 ,2,3-trifluoropropène
CHCI -CF=CF2 F-1 223yc 3,3-dichloro-1 ,1 ,2-trifluoropropène
CHFCI-CF=CF 2 F-1 224yc 3-chloro-1 , 1 ,2,3-tétrafluoropropène
CHF2-CCI=CF2 F-1 224xc 2-chloro-1 , 1 ,3,3-tétrafluoropropène
CF2CI-CH=CF2 F-1 224zc 3-chloro-1 , 1 ,3,3-tétrafluoropropène
CHF2-CF=CFCI F-1 224yb 1-chloro-1 ,2,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CH=CFCI F-1 224zb 1-chloro-1 ,3,3,3-tétrafluoropropène
CCIF2-CF=CHF F-1 224ye 3-chloro-1 ,2,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CCI=CHF F-1 224xe 2-chloro-1 ,3,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CF=CHCI F-1 224yd 1-chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CH=CF2 F-1 225zc 1, 1 ,3,3,3-pentafluoropropène
CHF2-CF=CF2 F-1 225yc 1, 1 ,2,3,3-pentafluoropropène
CF3-CF=CHF F-1 225ye 1,2,3,3,3-pentafluoropropène
CH2CI-CCI=CCI F-1 230xa 1, 1 ,2,3-tétrachloropropène
CHCI -CCI=CHCI F-1 230xd 1,2,3,3-tétrachloropropène
CCI3-CCI=CH2 F-1 230xf 2,3,3,3-tétrachloropropène
CHCI -CH=CCI F-1 230za 1, 1 ,3,3-tétrachloropropène
CCI3-CH=CHCI F-1 230zd 1,3,3,3-tétrachloropropène
CF3-CCI=CH2 F-1 233xf 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène
CCIF2-CF=CH2 F-1 233yf 3-chloro-2,3,3-trifluoropropène
CHF2-CF=CHCI F-1 233yd 1-chloro-2,3,3-trifluoropropène
Formule Notation Nom complet
CF3-CH=CHCI F-1 233zd 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène
CHF2-CCI=CHF F-1 233xe 2-chloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CHCIF-CF=CHF F-1 233ye 3-chloro-1 ,2,3-trifluoropropène
CCIF2-CH=CHF F-1 233ze 3-chloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CH2CI-CF=CF2 F-1 233yc 3-chloro-1 , 1 ,2-trifluoropropène
CFH -CCI=CF F- 233xc 2-chloro-1 , ,3-trifluoropropène
CFCIH-CH=CF F-1 233zc 3-chloro-1 , 1 ,3-trifluoropropène
CFH2-CF=CFCI F-1 233yb 1-chloro-1 ,2,3-trifluoropropène
CF2H-CH=CFCI F-1 233zb 1-chloro-1 ,3,3-trifluoropropène
CF3-CF=CH2 F-1 234yf 2,3,3,3-tétrafluoropropène
CF3-CH=CHF F-1 234ze 1,3,3,3-tétrafluoropropène
CH2F-CF=CF F-1 234yc ,1 ,2,3-tétrafluoropropène
CHF -CH=CF F-1234zc , ,3,3-tétrafluoropropène
CHF2-CF=CHF F-1 234ye 1,2,3,3-tétrafluoropropène
CH3-CCI=CCI2 F-1 240xa 1, 1 ,2-trichloropropène
CH2CI-CCI=CHCI F-1 240xd 1,2,3-trichloropropène
CHCI -CCI=CH2 F-1 240xf 2,3,3-trichloropropène
CH2CI-CH=CCI2 F-1 240za 1, 1 ,3-trichloropropène
CHCI -CH=CHCI F-1 240zd ,3,3-trichloropropène
CCI3-CH=CH F-1 240zf 3,3,3-trichloropropène
CCIF2-CH=CH2 F-1 242zf 3-chloro-3,3-difluoropropène
CHCIF-CF=CH F-1 242yf 3-chloro-2,3-difluoropropène
CHF2-CCI=CH2 F-1 242xf 2-chloro-3,3-difluoropropène
CH3-CCI=CF2 F-1 242xc 2-chloro-1 ,1-difluoropropène
CH2CI-CH=CF2 F-1 242zc 3-chloro-1 ,1-difluoropropène
CH2CI-CF=CHF F-1 242ye 3-chloro-1 ,2-difluoropropène
CH2F-CCI=CHF F-1 242xe 2-chloro-1 ,3-difluoropropène
CHFCI-CH=CHF F-1 242ze 3-chloro-1 ,3-difluoropropène
CH2F-CF=CHCI F-1 242yd 1-chloro-2,3-difluoropropène
CHF2-CH=CHCI F-1 242zd 1-chloro-3,3-difluoropropène
CH2F-CH=CF2 F-1 243zc 1, 1 ,3-trifluoropropène
CH3-CF=CF2 F-1 243yc 1, 1 ,2-trifluoropropène
CF3-CH=CH F-1 243zf 3,3,3-trifluoropropène
CH2F-CF=CHF F-1 243ye ,2,3-trifluoropropène
CHF2-CF=CH2 F-1 243yf 2,3,3-trifluoropropène
Formule Notation Nom complet
CHF2-CH=CHF F-1 243ze 1,3,3-trifluoropropène
CH3-CH=CCI 2 F-1 250za 1, 1 -dichloropropène
CH3-CCI=CHCI F-1 250xd 1,2-dichloropropène
CH2CI-CCI=CH 2 F-1 250xf 2,3-dichloropropène
CH2CI-CH=CHCI F-1 250zd 1,3-dichloropropène
CHCI -CH=CH 2 F-1 250zf 3,3-dichloropropène
CH3-CH=CF 2 F-1 252zc 1, 1 -difluoropropène
CH3-CF=CHF F-1 252ye 1,2-difluoropropène
CH2F-CF=CH 2 F-1 252yf 2,3-difluoropropène
CHF2-CH=CH 2 F-1 252zf 3,3-difluoropropène
Lorsque les composés ci-dessus existent sous la forme de deux
isomères cis et trans, le nom du composé (par exemple le F-1 234ze) désigne
indifféremment l'une ou l'autre forme ou un mélange des deux formes. Les
teneurs maximales indiquées sont alors des teneurs totales vis-à-vis des deux
formes possibles.
Par ailleurs, on désigne de manière générique par F-220 l'ensemble des
composés heptachloropropanes, par F-230 l'ensemble des composés
hexachloropropanes et ainsi de suite, en utilisant les notations du tableau cidessus
sans les deux lettres finales.
Compositions selon l'invention
L'invention propose des compositions à base de F-240db. La teneur en
F-240db est supérieure ou égale à 99 %.
Selon certains modes de réalisation, elle est supérieure ou égale à 99,1
%, ou à 99,2 %, ou à 99,3 %, ou à 99,4 %, ou à 99,5 %, ou à 99,6 %, ou à 99,7
%, ou à 99,8 %, ou à 99,9 %.
Les compositions selon l'invention comprennent également au moins un
composé choisi parmi une liste de composés supplémentaires qui est
constituée par les séries F-220, F-230, F-240 (à l'exception du F-240db), F-250,
F-260 ainsi que par les séries F-1 2 10, F-1 220, F-1 230, F-1 240 et F-1 250, ledit
composé étant présent dans la composition en une teneur inférieure ou égale à
500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à
400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure ou égale à
300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Ledit au moins un composé peut être présent en une teneur supérieure
ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure ou égale à 3
ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, ledit au moins un composé peut être présent en une teneur
de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur de 10 à 25
ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à 75 ppm ; ou
en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à 150 ppm ; ou en
une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250 ppm ; ou en une
teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350 ppm ; ou en une
teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450 ppm ; ou en une
teneur de 450 à 500 ppm.
Un mode de réalisation concerne de telles compositions qui
comprennent une pluralité (deux, trois, quatre ou plus de quatre) composés
choisi parmi la liste de composés supplémentaires ci-dessus, la teneur de
chacun desdits composés étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm.
Chaque composé de cette pluralité peut alors être présent en une teneur
supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure
ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, chaque composé de cette pluralité peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Un mode de réalisation concerne de telles compositions dans lesquelles
la teneur de chacun des composés de la liste de composés supplémentaires cidessus
éventuellement présent dans la composition (à l'exception du F-240aa,
du F-1 230xf et du F-1 230xa, qui peuvent éventuellement être présents en
quantités supérieures) est inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm.
Chaque composé de la liste de composés supplémentaires peut alors
être présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou
égale à 2 ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à
5 ppm.
Par exemple, chaque composé de la liste de composés supplémentaires
(à l'exception du F-240aa, du F-1 230xf et du F-1 230xa, qui peuvent
éventuellement être présents en quantités supérieures) peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-220, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-220 dans la composition, de préférence, étant
inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou inférieure
ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure ou égale
à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-220 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-220 dans la composition peut
être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-220 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-220 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-230, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-230 dans la composition, de préférence, étant
inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou inférieure
ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure ou égale
à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-230 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-230 dans la composition peut
être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-230 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-230 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-240, chacun (sauf le F-240db et sauf le
F-240aa, qui peut également conduire au F-1 234yf) étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-240 (sauf F-240db et F-240aa) dans la
composition, de préférence, étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure
ou égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale
à 350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-240 (sauf F-240db et
F-240aa) peut alors être présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm,
ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou
supérieure ou égale à 5 ppm. De même, la teneur totale en composés de la
série F-240 (sauf F-240db et F-240aa) dans la composition peut être supérieure
ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure ou égale à 3
ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-240 (sauf F-240db et F-
240aa) peut être présent en une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à
10 ppm ; ou en une teneur de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ;
ou en une teneur de 50 à 75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en
une teneur de 100 à 150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une
teneur de 200 à 250 ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une
teneur de 300 à 350 ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une
teneur de 400 à 450 ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-240 (sauf
F-240db et F-240aa) dans la composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10
ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à
100 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ;
ou de 250 à 300 ppm ; ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400
à 450 ppm ; ou de 450 à 500 ppm.
Plus particulièrement, la teneur totale en F-240fa dans la composition
peut être comprise entre 1 et 500 ppm, avantageusement entre 10 et 500 ppm,
de préférence entre 50 et 450 ppm.
Le F-240db et le F-240aa peuvent être présents en quantités nettement
supérieures à celles listées ci-dessus. Par exemple, la teneur totale en F-240aa
peut être supérieure à 0,1 %.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-250, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-250 dans la composition, de préférence, étant
inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou inférieure
ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure ou égale
à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-250 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-250 dans la composition peut
être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-250 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-250 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-260, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-260 dans la composition, de préférence, étant
inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou inférieure
ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure ou égale
à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-260 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-260 dans la composition peut
être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-260 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-260 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre du
F-1 2 10xa, en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale
à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm.
I I est à noter que le F-1 210xa peut alors être présent en une teneur
supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure
ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le F-1 210xa peut être présent en une teneur de 1 à 5 ppm ;
ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur de 10 à 25 ppm ; ou en une
teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à 75 ppm ; ou en une teneur
de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à 150 ppm ; ou en une teneur de
150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250 ppm ; ou en une teneur de 250
à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350 ppm ; ou en une teneur de 350 à
400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450 ppm ; ou en une teneur de 450 à 500
ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-1 220, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-1 220 dans la composition, de préférence,
étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou
inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure
ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale
à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-1 220 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-1 220 dans la composition
peut être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-1 220 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-1 220 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-1 230, chacun (sauf le F-1 230xf et le
F-1 230xa, précurseurs du F-1 234yf) étant présent dans la composition en une
teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou
inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure
ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale
à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur totale en composés de la série F-1 230
(à l'exception du F-1 230xf et du F-1 230xa) dans la composition, de préférence,
étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou
inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure
ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale
à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
I I est à noter que le ou les composés de la série F-1 230 (sauf F-1 230xa
et F-1 230xf) peut alors être présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm,
ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou
supérieure ou égale à 5 ppm. De même, la teneur totale en composés de la
série F-1 230 (sauf F-1 230xa et F-1 230xf) dans la composition peut être
supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou supérieure
ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-1 230 (sauf F-1 230xa et F-
1230xf) peut être présent en une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à
10 ppm ; ou en une teneur de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ;
ou en une teneur de 50 à 75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en
une teneur de 100 à 150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une
teneur de 200 à 250 ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une
teneur de 300 à 350 ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une
teneur de 400 à 450 ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-1 230 (sauf
F-1 230xa et F-1 230xf) dans la composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à
10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de
75 à 100 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250
ppm ; ou de 250 à 300 ppm ; ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou
de 400 à 450 ppm ; ou de 450 à 500 ppm.
Le F-1 230xf et le F-1 230xa peuvent être présents en quantités nettement
supérieures à celles listées ci-dessus.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-1 240, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-1 240 dans la composition, de préférence,
étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou
inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure
ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale
à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-1 240 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-1 240 dans la composition
peut être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-1 240 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-1 240 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Les compositions selon l'invention peuvent notamment comprendre un
ou plusieurs composés de la série F-1 250, chacun étant présent dans la
composition en une teneur inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou
égale à 450 ppm ; ou inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à
350 ppm ; ou inférieure ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à
250 ppm ; ou inférieure ou égale à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à
150 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ;
ou inférieure ou égale à 50 ppm ; ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou
inférieure ou égale à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm ; et la teneur
totale en composés de la série F-1 250 dans la composition, de préférence,
étant inférieure ou égale à 500 ppm ; ou inférieure ou égale à 450 ppm ; ou
inférieure ou égale à 400 ppm ; ou inférieure ou égale à 350 ppm ; ou inférieure
ou égale à 300 ppm ; ou inférieure ou égale à 250 ppm ; ou inférieure ou égale
à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 150 ppm ; ou inférieure ou égale à
100 ppm ; ou inférieure ou égale à 75 ppm ; ou inférieure ou égale à 50 ppm ;
ou inférieure ou égale à 25 ppm ; ou inférieure ou égale à 10 ppm ; ou
inférieure ou égale à 5 ppm.
Il est à noter que le ou les composés de la série F-1 250 peut alors être
présent en une teneur supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2
ppm, ou supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm. De
même, la teneur totale en composés de la série F-1 250 dans la composition
peut être supérieure ou égale à 1 ppm, ou supérieure ou égale à 2 ppm, ou
supérieure ou égale à 3 ppm, ou supérieure ou égale à 5 ppm.
Par exemple, le ou les composés de la série F-1 250 peut être présent en
une teneur de 1 à 5 ppm ; ou en une teneur de 5 à 10 ppm ; ou en une teneur
de 10 à 25 ppm ; ou en une teneur de 25 à 50 ppm ; ou en une teneur de 50 à
75 ppm ; ou en une teneur de 75 à 100 ppm ; ou en une teneur de 100 à
150 ppm ; ou en une teneur de 150 à 200 ppm ; ou en une teneur de 200 à 250
ppm ; ou en une teneur de 250 à 300 ppm ; ou en une teneur de 300 à 350
ppm ; ou en une teneur de 350 à 400 ppm ; ou en une teneur de 400 à 450
ppm ; ou en une teneur de 450 à 500 ppm.
Par exemple, la teneur totale en composés de la série F-1 250 dans la
composition peut être de 1 à 5 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou
de 25 à 50 ppm ; ou de 50 à 75 ppm ; ou de 75 à 100 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 200 à 250 ppm ; ou de 250 à 300 ppm ;
ou de 300 à 350 ppm ; ou de 350 à 400 ppm ; ou de 400 à 450 ppm ; ou de 450
à 500 ppm.
Le F-1 243zf ayant induit une toxicité cardiaque chez le rat exposé de
façon sub-chronique est une impureté particulièrement indésirable. Bien que le
mécanisme d'action de cet effet et sa pertinence pour l'homme ne soit à ce jour
pas établi, la teneur maximale admise en F-1 243zf dans le F-1 234yf pourrait
être très faible. Or le F-1 243zf forme un quasi-azéotrope avec le F-1 234yf. Ces
deux composés sont donc inséparables par distillation classique.
Par conséquent, il est souhaitable d'ajuster les compositions selon
l'invention de façon à limiter la présence de précurseurs du F-1 243zf dans
celles-ci.
Des précurseurs possibles du F-1 243zf (par réaction de fluoration) sont
le F-1 240za, le F-1 240zf, le F-250fb (via l'un des deux précédents), le F-250da
(via le F-1 240za) et le F-250db (via le F-1 240zf).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi ceux des séries F-1 240 et
F-250, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à
200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi ceux des séries
F-1 240 et F-250, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 240za, le F-1 240zf,
le F-250fb, le F-250da et le F-250db, dans une teneur : inférieure ou
égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou
de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à
10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à
5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 240za, le
F-1 240zf, le F-250fb, le F-250da et le F-250db, la teneur totale de
tous ces composés étant : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150
à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm.
Le F-1 225ye a également montré un certain degré de toxicité chez le rat
exposé de façon sub-chronique. Par ailleurs, c'est une substance inflammable.
Il est donc souhaitable de limiter sa présence en mélange avec le F-1 234yf (par
exemple à une teneur inférieure ou égale à 5 ppm), et pour cela il est
souhaitable de limiter la présence de ses précurseurs en mélange avec le
F-240db.
Des précurseurs possibles du F-1 225ye (par réaction de fluoration) sont
le F-1 220xd, le F-230da (via le F-1 220xd) et le F-230ab (via le F-1 220xd).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi ceux des séries F-1 220 et
F-230, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à
200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi ceux des séries
F-1 220 et F-230, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 220xd, le F-230da et
le F-230ab, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de
150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de
25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure
ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 220xd, le
F-230da et le F-230ab, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm.
Le F-1 225zc est un autre composé présentant différents effets
toxicologiques potentiels. Il est donc souhaitable de limiter sa présence dans le
F-1 234yf. Mais son point d'ébullition est proche de celui du F-1 234yf, ce qui
rend sa séparation par distillation classique difficile.
Par conséquent, il est souhaitable d'ajuster les compositions selon
l'invention de façon à limiter la présence de précurseurs du F-1 225zc dans
celles-ci.
Des précurseurs possibles du F-1 225zc (par réaction de fluoration) sont
le F-1 220za, le F-230fa (via le F-1 220za) et le F-230da (via le F-1 220za).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 220za, le F-230fa et
le F-230da, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de
150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de
25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure
ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 220za, le
F-230fa et le F-230da, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm.
Plus généralement, on pense que, du fait de leur réactivité, les molécules
qui présentent un groupement =CF2 ont également des risques d'effets
toxicologiques Cela concerne, outre le F-1 225zc, le F-1 234yc, le F-1 234zc, le
F-1 225yc, le F-1 243zc, le F-1 243yc, le F-1 252zc et le F-1 216yc. Parmi ces
composés, les plus gênants sont le F-1 2 16yc, le F-1 243yc et le F-1 252zc, en
raison des difficultés à séparer ces composés du F-1 234yf du fait de leur point
d'ébullition proche de celui du F-1 234yf.
Par conséquent, il est souhaitable d'ajuster les compositions selon
l'invention de façon à limiter la présence de précurseurs du F-1 216yc dans
celles-ci.
Des précurseurs possibles du F-1 216yc (par réaction de fluoration) sont
le F- 2 1Oxa, le F-220da (via le F- 2 1Oxa) et le F-220aa (via le F- 2 1Oxa).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi ceux des séries F-1 2 10 et
F-220, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à
200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi ceux des séries
F-1 2 10 et F-220, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 2 1Oxa, le F-220da et
le F-220aa, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de
150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de
25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure
ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 2 1Oxa, le
F-220da et le F-220aa, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm.
Il est également souhaitable d'ajuster les compositions selon l'invention
de façon à limiter la présence de précurseurs du F-1 243yc dans celles-ci.
Des précurseurs possibles du F-1 243yc (par réaction de fluoration) sont
le F-1 240xa et le F-250ab (via le F-1 240xa).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 240xa et le F-250ab,
dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à
200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 240xa et le
F-250ab, la teneur totale de tous ces composés étant : inférieure ou
égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou
de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à
10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à
5 ppm.
Il est également souhaitable d'ajuster les compositions selon l'invention
de façon à limiter la présence de précurseurs du F-1 252zc dans celles-ci.
Des précurseurs possibles du F-1 252zc (par réaction de fluoration) sont
le F-1 250za, le F-260fb (via le F-1 250za) et le F-260db (via le F-1 250za).
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi ceux des séries F-1 250 et
F-260, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à
200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi ceux des séries
F-1 250 et F-260, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 250za, le F-260fb et
le F-260db, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de
150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de
25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure
ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 250za, le
F-260fb et le F-260db, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm.
Par ailleurs, le F- 234ze est une substance qui ne doit pas être présente
en quantité trop élevée en mélange avec le F- 234yf. Par exemple, la teneur de
F- 234ze dans le F- 234yf devrait rester inférieure ou égale à 500 ppm. Or le
point d'ébullition du F- 234ze est proche de celui du F- 234yf, ce qui rend une
séparation par distillation conventionnelle difficile. Pour cette raison, il est
souhaitable de limiter la présence des précurseurs du F-1 234ze en mélange
avec le F-240db.
Des précurseurs possibles du F- 234ze (par réaction de fluoration) sont
le F- 230za, le F- 230zd, le F-240fa et le F-240da.
Ainsi, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi le F-1 230za, le F-1 230zd,
le F-240fa et le F-240da, dans une teneur : inférieure ou égale à
500 ppm ; ou de 400 à 500 ppm ; ou de 300 à 400 ppm ; ou de 200 à
300 ppm ; ou de 100 à 200 ppm ; ou inférieure ou égale à 00 ppm,
et par exemple de 1 à 100 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 230za, le
F-1 230zd, le F-240fa et le F-240da, la teneur totale de tous ces
composés étant : inférieure ou égale à 500 ppm ; ou de 400 à
500 ppm ; ou de 300 à 400 ppm ; ou de 200 à 300 ppm ; ou de 100 à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm, et par exemple de 1 à
100 ppm.
Compte tenu de ce qui précède, des compositions avantageuses selon
l'invention :
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 240za, le
F-1 240zf, le F-250fb, le F-250da et le F-250db, la teneur totale de
tous ces composés étant : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150
à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à
50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou
égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 220za, le
F-230fa et le F-230da, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 210xa, le
F-220da et le F-220aa, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 240xa et le
F-250ab, la teneur totale de tous ces composés étant : inférieure ou
égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou
de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à
10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à
5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 250za, le
F-260fb et le F-260db, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 220xd, le
F-230da et le F-230ab, la teneur totale de tous ces composés étant :
inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de 100 à
150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10 à
25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm ; et en outre
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-1 230za, le
F-1 230zd, le F-240fa et le F-240da, la teneur totale de tous ces
composés étant : inférieure ou égale à 500 ppm ; ou de 400 à
500 ppm ; ou de 300 à 400 ppm ; ou de 200 à 300 ppm ; ou de 100 à
200 ppm ; ou inférieure ou égale à 100 ppm, et par exemple de 1 à
100 ppm.
En outre, le F-250fb, le F-1 240za et le F-1 240zf peuvent être des
composés intermédiaires dans la production du F-240db, comme exposé cidessous.
Ce sont par ailleurs des précurseurs du F-1 243zf et du F-1 243yc. Par
conséquent, des compositions avantageuses selon l'invention :
- comprennent au moins un composé parmi le F-250fb, le F-1 240za et
le F-1 240zf, dans une teneur : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de
150 à 200 ppm ; ou de 100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de
25 à 50 ppm ; ou de 10 à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure
ou égale à 5 ppm, et par exemple de 1 à 5 ppm ; ou bien
- comprennent un ou plusieurs composés parmi le F-250fb, le
F-1 240za et le F-1 240zf, la teneur totale de tous ces composés
étant : inférieure ou égale à 250 ppm ; ou de 150 à 200 ppm ; ou de
100 à 150 ppm ; ou de 50 à 100 ppm ; ou de 25 à 50 ppm ; ou de 10
à 25 ppm ; ou de 5 à 10 ppm ; ou inférieure ou égale à 5 ppm, et par
exemple de 1 à 5 ppm.
Préparation des compositions selon l'invention
La fabrication du F-240db est connue par exemple du document
US 8,304,589, auquel il est fait expressément référence ici. Le document
propose un procédé en trois étapes :
- réaction du tétrachlorure de carbone avec de l'éthylène pour produire
du F-250fb ;
- déshydrochloration thermique du F-250fb pour obtenir le F-1 240za ou
le F-1 240zf ; et
- addition de chlore au F- 240za ou F-1 240zf pour obtenir le F-240db.
Certaines variantes de ce procédé sont également décrites dans les
documents US 4,650,914, US 2009/021 6055, US 2014/020691 1 et US
201 3/01 65705, auxquels il est fait expressément référence ici.
Un procédé en deux étapes peut également être envisagé, comme décrit
dans le document US 3,446,859, auquel il est fait expressément référence ici :
- réaction du chlorure de méthyle sur le tétrachloroéthylène pour
produire du F-1 230xa ;
- hydrochloration du F-1 230xa pour obtenir le F-240db.
Un procédé en une étape peut également être envisagé par réaction du
dichlorométhane sur le trichloroéthylène.
Les compositions selon l'invention peuvent ensuite être obtenues en
procédant un à une ou plusieurs étapes de séparation du F-240db vis-à-vis des
autres composés mentionnés ci-dessus.
Ces étapes de séparation peuvent de préférence être effectuées par
absorption / lavage et distillation. Alternativement à la distillation classique ou
en combinaison avec celle-ci, il est également possible de prévoir une
séparation par distillation extractive, des séparations physico-chimiques sur
tamis moléculaire, alumine ou charbon actif ou une séparation membranaire.
Une première séparation est généralement réalisée en utilisant une
distillation (colonne à plateaux, colonne à garnissage) à pression
atmosphérique ou sous pression réduite. La pression choisie est inférieure à
760 mmHg, préférentiellement inférieure à 450 mmHg et plus préférentiellement
inférieure à 200 mmHg. De façon inhérente, la pression de la colonne
détermine les conditions de température pour un degré de séparation choisi. Le
F-240db peut être récupéré en opérant la distillation à une température
inférieure à 180°C, préférentiellement inférieure à 160°C et plus
préférentiellement inférieure à 130°C. Une simple colonne ou un train de
distillation peut être utilisé. Dans des conditions choisies, la pureté du F-240db
après distillation atteint au minimum 99,8 %.
Une seconde séparation peut être réalisée en utilisant une adsorption sur
zéolite ou charbon actif.
Les zéolites ou charbons actifs utilisables dans le procédé de purification
de F-240db présentent avantageusement une taille moyenne de pores de 3,4 à
11 Â, de préférence de 3,4 à 10 Â. Si la zéolite ou le charbon actif a une taille
de pores moyenne supérieure à 11 Â, la quantité de F-240db adsorbée
augmente, alors que si la taille moyenne des pores est inférieure à 3,4 Â, la
capacité d'adsorption de la zéolite ou du charbon actif est réduite.
La zéolite a de préférence un rapport Si / Al de 2 ou moins. Si le rapport
Si / Al de la zéolite est supérieur à deux, certaines impuretés sont susceptibles
de ne pas être adsorbées sélectivement. La zéolite est de préférence au moins
un élément choisi dans le groupe consistant en des tamis moléculaires 4A, un
tamis moléculaire 5A, un tamis moléculaire 10X et des tamis moléculaires 13X.
En utilisant ces zéolites, la teneur en eau dans le F-240db peut également être
réduite en même temps.
La zéolite et le charbon actif sont de préférence utilisés individuellement
en vue de la régénération de l'adsorbant, mais ceux-ci peuvent également être
utilisés en mélange. Les proportions de zéolite et de charbon actif dans le
mélange ne sont pas particulièrement importantes, toutefois, il est préférable
d'utiliser une quantité de zéolite plus élevée, ce qui permet de réduire la teneur
en eau dans le F-240db.
Pour traiter le F-240db avec la zéolite et / ou le charbon actif en phase
liquide, on peut utiliser un procédé discontinu (ou « batch ») ou un procédé
continu. Industriellement, un procédé consistant à faire passer en continu le
F-240db sur un lit fixe est préférable. La vitesse spatiale horaire liquide (VSHL)
peut être choisie de manière appropriée en fonction de la teneur en impuretés à
éliminer et de la quantité de F-240db à traiter. En général, la vitesse spatiale est
de préférence de 1 à 50 h~1 . Industriellement le procédé de purification peut
utiliser alternativement deux tours d'adsorption.
La température de traitement du F-240db est de 0°C à 120°C, de
préférence de 20°C à 80°C. Si la température de traitement est supérieure à
120°C, le coût de équipement peut augmenter en raison du chauffage de
l'appareil, tandis que si la température de traitement est inférieure à 0°C un
équipement de refroidissement peut être nécessaire. La pression est de 0 à 3
MPa, de préférence de 0 à 1 MPa. Si la pression est supérieure à 3 MPa, la
rentabilité peut diminuer en raison des exigences en matière de résistance à la
pression de l'appareil.
Une technique de séparation membranaire peut également être mise en
oeuvre en complément d'une adsorption sur charbon actif ou sur zéolite, ou
bien en alternative à ces techniques. La séparation membranaire peut être mise
en oeuvre en phase gaz selon un procédé continu opéré à faible pression, ou à
pression réduite. La pression choisie est inférieure à 5 bar, préférentiellement
inférieure à 2 bar et plus préférentiellement inférieure à la pression
atmosphérique. Le choix de la membrane dépend des propriétés des impuretés
à séparer du F-240db (différence de solubilité, de diffusivité et de perméabilité).
La séparation membranaire est réalisée à une température dépendant de la
pression choisie, inférieure à 250°C, préférentiellement inférieure à 230°C et
plus préférentiellement inférieure à 180°C.
Lorsque le F-240db contenant des impuretés est mis en contact avec la
zéolite et / ou le charbon actif en phase liquide et / ou est purifié sur membrane
en phase gazeuse dans les conditions décrites ci-dessus, le F-240db peut être
obtenu avec une pureté supérieure à 99,9 %.
Fabrication du F-1 234vf
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour la
fabrication de F-1 234yf présentant des spécifications souhaitées, par une ou
plusieurs étapes de fluoration.
La fluoration est de préférence une fluoration catalytique en phase
gazeuse par du HF.
Le catalyseur utilisé peut être par exemple à base d'un métal
comprenant un oxyde de métal de transition ou un dérivé ou un halogénure ou
un oxyhalogénure d'un tel métal. On peut citer par exemple FeCh, l'oxyfluorure
de chrome, les oxydes de chrome (éventuellement soumis à des traitements de
fluoration), les fluorures de chrome et leurs mélanges. D'autres catalyseurs
possibles sont les catalyseurs supportés sur du carbone, les catalyseurs à base
d'antimoine, les catalyseurs à base d'aluminium (par exemple AIF3 et AI2O3,
l'oxyfluorure d'alumine et le fluorure d'alumine).
On peut utiliser en général un oxyfluorure de chrome, un fluorure ou un
oxyfluorure d'aluminium, ou un catalyseur supporté ou non contenant un métal
tel que Cr, Ni, Fe, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg, Sb.
On peut faire référence à cet égard au document WO 2007/079431 (en
p.7, 1.1 -5 et 28-32), au document EP 939071 (paragraphe [0022]), au document
WO 2008/054781 (en p.9 l.22-p.1 0 I.34), et au document WO 2008/040969
(revendication 1) , auxquels il est fait expressément référence.
Le catalyseur est de manière plus particulièrement préférée à base de
chrome et il s'agit plus particulièrement d'un catalyseur mixte comprenant du
chrome.
Selon un mode de réalisation, on utilise un catalyseur mixte comprenant
du chrome et du nickel. Le rapport molaire Cr / Ni (sur la base de l'élément
métallique) est généralement de 0,5 à 5, par exemple de 0,7 à 2, par exemple
d'environ 1. Le catalyseur peut contenir de 0,5 à 20 % en poids de chrome, et
de 0,5 à 20 % en poids de nickel, de préférence de 2 à 10 % de chaque.
Le métal peut être présent sous forme métallique ou sous forme de
dérivé, par exemple un oxyde, halogénure ou oxyhalogénure. Ces dérivés sont
de préférence obtenus par activation du métal catalytique.
Le support est de préférence constitué avec de l'aluminium, par exemple
de l'alumine, de l'alumine activée ou des dérivés d'aluminium, tels que les
halogénures d'aluminium et les oxyhalogénures d'aluminium, par exemple
décrits dans le document US 4,902,838, ou obtenus par le procédé d'activation
décrit ci-dessus.
Le catalyseur peut comprendre du chrome et du nickel sous une forme
activée ou non, sur un support qui a été soumis à une activation ou non.
On peut se reporter au document WO 2009/1 18628 (notamment en p.4,
l.30-p.7 1.1 6), auquel il est fait expressément référence ici.
Un autre mode de réalisation préféré repose sur un catalyseur mixte
contenant du chrome et au moins un élément choisi parmi Mg et Zn. Le rapport
atomique de Mg ou Zn/Cr est de préférence de 0,01 à 5 .
Avant son utilisation, le catalyseur est de préférence soumis à une
activation avec de l'air, de l'oxygène ou du chlore et/ou avec de l'HF.
Par exemple, le catalyseur est de préférence soumis à une activation
avec de l'air ou de l'oxygène et du HF à une température de 100 à 500°C, de
préférence de 250 à 500°C et plus particulièrement de 300 à 400°C. La durée
d'activation est de préférence de 1 à 200 h et plus particulièrement de 1 à 50 h.
Cette activation peut être suivie d'une étape d'activation de fluoration
finale en présence d'un agent d'oxydation, d'HF et de composés organiques.
Le rapport molaire HF / composés organiques est de préférence de 2 à
40 et le rapport molaire agent d'oxydation / composés organiques est de
préférence de 0,04 à 25. La température de l'activation finale est de préférence
de 300 à 400°C et sa durée de préférence de 6 à 100 h.
La réaction de fluoration en phase gazeuse peut être effectuée :
- avec un rapport molaire HF / composé chloré de 1:1 à 150:1 , de
préférence de 3:1 à 100:1 et de manière plus particulièrement
préférée de 5:1 à 50:1 ;
- avec un temps de contact de 1 à 100 s, de préférence 1 à 50 s et plus
particulièrement 2 à 40 s (volume de catalyseur divisé par le flux
entrant total, ajusté à la température et à la pression de
fonctionnement) ;
- à une pression absolue allant de 0,1 à 50 bar, de préférence de 0,3 à
15 bar ;
- à une température (température du lit de catalyseur) de 100 à 500°C,
de préférence de 200 à 450°C, et plus particulièrement de 250 à
400°C.
La durée de l'étape de réaction est typiquement de 10 à 2000 heures, de
préférence de 50 à 500 heures et de manière plus particulièrement préférée de
70 à 300 heures.
Un agent oxydant, de préférence l'oxygène, peut éventuellement être
ajouté lors de la réaction de fluoration. Le rapport molaire oxygène / composés
organiques peut être de 0,005 à 2, de préférence de 0,01 à 1,5. L'oxygène peut
être introduit pur ou sous forme d'air ou de mélange oxygène / azote. On peut
également remplacer l'oxygène par du chlore.
Le flux de produits issu de la fluoration peut subir des traitements
appropriés (distillation, lavage, etc.) afin de récupérer le F-1 234yf sous forme
purifiée et le séparer des autres composés présents (HCI, HF non réagi,
F-240db non réagi, autres composés organiques). Un ou plusieurs flux peuvent
faire l'objet d'un recyclage.
On peut également prévoir des étapes de régénération du catalyseur,
comme décrit par exemple dans les documents WO 201 2/098421 et
WO 2012/098422 auxquels il est fait expressément référence.
On peut également prévoir une production de F-1 234yf en deux étapes :
d'abord la fluoration de la composition à base de F-240db pour produire du
F-1 233xf, puis la fluoration de ce dernier pour produire le F-1 234yf. On peut
utiliser un même réacteur ou des réacteurs successifs pour mettre en oeuvre
ces étapes. Ce type de procédé est décrit notamment dans le document WO
201 3/0881 95 auquel il est fait expressément référence.
Le flux de F-1 234yf obtenu, de préférence, contient :
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de F-1 243zf ;
et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de
F-1 225zc ; et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de
F-1 216yc ; et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de
F-1 243yc ; et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de
F-1 252zc ; et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de
F-1 225ye ; et/ou
- moins de 500 ppm, ou 250 ppm, ou 200 ppm, ou 150 ppm, ou
100 ppm, ou 50 ppm, ou 25 ppm, ou 10 ppm, ou 5 ppm, de F-1 234ze.
De préférence, ces teneurs sont obtenues à l'issue de la fluoration, sans
(ou avant toute) étape de purification du flux de produit.
EXEMPLES
Les exemples ci-dessous illustrent de façon comparative la réaction de
fluoration de compositions à base de F-240db pour obtenir du F-1 234yf.
Le catalyseur utilisé (50 ml_) est un catalyseur massique à base d'oxyde
de chrome.
L'activation comprend les étapes suivantes :
- Une étape de séchage à pression atmosphérique sous courant
d'azote à une température d'environ 275°C pendant 120 heures.
- Une première étape d'activation à une température d'environ 275°C
sous un mélange azote et acide fluorhydrique en réduisant
progressivement l'azote pendant 4 1 heures. On observe ensuite un
palier sous HF pur pendant 4 1 heures en augmentant la température
jusqu'à 350°C.
- Une deuxième étape d'activation avec de l'air pendant 10 1 heures à
350°C avant de réaliser la réaction de fluoration.
Exemple 1
Dans cet exemple, on procède à une réaction de fluoration à partir d'une
composition contenant du F-240db à une pureté élevée (teneur en F-240db
supérieure à 99,95 %).
Les conditions de la réaction sont les suivantes :
- rapport molaire HF / F-240db : 20 ;
- rapport molaire oxygène / F-240db : 0,2 ;
- temps de contact : 10 s ;
- pression : pression atmosphérique ;
- température : 350°C.
Après 125 heures dans ces conditions, le flux gazeux sortant du réacteur
est analysé, après lavage, par chromatographie en phase gazeuse. La
conversion du F-240db est de 100 %. L'analyse du flux est reportée dans le
tableau ci-dessous (valeurs en % molaire) :
A l'issue de cette étape préliminaire de réaction, les produits sont
séparés par distillation sur une colonne à garnissage de type Suizer. Le F-
1234yf obtenu est très pur (pureté supérieure à 99,95 %).
Exemple 2
Dans cet exemple, on procède à une réaction de fluoration à partir d'une
composition contenant 99,43 % de F-240db et 0,57 % de F-250fb.
Les conditions de la réaction sont les suivantes :
- rapport molaire HF / organiques chlorés : 20 ;
- rapport molaire oxygène / organiques chlorés : 0,2 ;
- temps de contact : 10 s ;
- pression : pression atmosphérique ;
- température : 350°C.
Après 5 1 heures dans ces conditions, le flux gazeux sortant du réacteur
est analysé, après lavage, par chromatographie en phase gazeuse. La
conversion du F-240db et du F-250fb est de 100 %. L'analyse du flux est
reportée dans le tableau ci-dessous (valeurs en % molaire) :
A l'issue de cette étape préliminaire de réaction, les produits sont
séparés par distillation sur une colonne à garnissage de type Suizer. Les
résultats obtenus montrent que le F-1 243zf et le F-1 234yf ne se séparent pas
par distillation.
Industriellement, l'utilisation d'une telle matière première conduirait à
l'obtention d'un flux de F-1 234yf contenant plus de 500 ppm de F-1 243zf.
Exemple 3
Dans cet exemple, on procède à une réaction de fluoration d'une
composition contenant 99,62 % de F-240db et 0,38 % de F-230fa.
Les conditions de la réaction sont les mêmes que dans l'exemple 2 .
Après 62 heures dans ces conditions, le flux gazeux sortant du réacteur
est analysé, après lavage, par chromatographie en phase gazeuse. La
conversion du F-240db et du F-230fa est de 100 %. L'analyse du flux est
reportée dans le tableau ci-dessous (valeurs en % molaire) :
A l'issue de cette étape préliminaire de réaction, les produits sont
séparés par distillation sur une colonne à garnissage de type Suizer. Les
résultats obtenus montrent que le F-1 225zc et le F-1 234yf se séparent mal par
distillation.
Industriellement, l'utilisation d'une telle matière première conduirait à
l'obtention d'un flux de F-1 234yf contenant plus de 500 ppm de F-1 225zc.

REVENDICATIONS
Composition comprenant au moins 99 % en poids de 1, 1 , ,2,3-
pentachloropropane, et comprenant au moins un composé choisi
parmi une liste de composés supplémentaires consistant en les
trichloropropanes, les tétrachloropropanes, les
pentachloropropanes différents du , , ,2,3-pentachloropropane,
les hexachloropropanes, les heptachloropropanes, les
dichloropropènes, les trichloropropènes, les tétrachloropropènes,
les pentachloropropènes et l'hexachloropropène, ledit composé
étant présent dans la composition en une teneur pondérale
inférieure ou égale à 500 ppm.
Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit composé
est présent dans la composition en une teneur pondérale
inférieure ou égale à 250 ppm ; de préférence inférieure ou égale
à 50 ppm ; plus particulièrement inférieure ou égale à 100 ppm ;
plus particulièrement inférieure ou égale à 50 ppm ; et idéalement
inférieure ou égale à 10 ppm.
Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant une
pluralité de composés choisis parmi ladite liste de composés
supplémentaires, chacun des composés de ladite pluralité de
composés étant présent dans la composition en une teneur
pondérale inférieure ou égale à 500 ppm ; de préférence inférieure
ou égale à 250 ppm ; de préférence inférieure ou égale à
150 ppm ; plus particulièrement inférieure ou égale à 100 ppm ;
plus particulièrement inférieure ou égale à 50 ppm ; et idéalement
inférieure ou égale à 10 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 3, comprenant une
pluralité de composés choisis parmi ladite liste de composés
supplémentaires, la teneur pondérale totale de l'ensemble des
composés de ladite liste étant inférieure ou égale à 1000 ppm ; de
préférence inférieure ou égale à 500 ppm ; de préférence
inférieure ou égale à 250 ppm ; de préférence inférieure ou égale
à 150 ppm ; plus particulièrement inférieure ou égale à 100 ppm ;
plus particulièrement inférieure ou égale à 50 ppm ; et idéalement
inférieure ou égale à 10 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 4, qui comprend
au moins 99,5 % en poids, et de préférence au moins 99,8 % en
poids, et de manière plus particulièrement préférée au moins 99,9
% en poids, de 1, 1 , 1 ,2,3-pentachloropropane.
Composition selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant au
moins un composé choisi parmi le groupe constitué du 1, 1 , 1 ,3-
tétrachloropropane, du 3,3,3-trichloropropène et du 1, 1 ,3-
trichloropropène, et dans laquelle la teneur pondérale de chacun
de ces composés dans la composition est inférieure ou égale à
100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 50 ppm ; et dans
laquelle, optionnellement, la teneur pondérale totale des
composés de ce groupe dans la composition est inférieure ou
égale à 100 ppm, de préférence inférieure ou égale à 50 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 6, comprenant au
moins un composé choisi parmi les trichloropropènes et les
tétrachloropropanes, la teneur pondérale de chacun de ces
composés dans la composition étant inférieure ou égale à
250 ppm, de préférence inférieure ou égale à 150 ppm ; et dans
laquelle, optionnellement, la teneur pondérale totale des
trichloropropènes et tétrachloropropanes dans la composition est
inférieure ou égale à 250 ppm, de préférence inférieure ou égale à
150 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 7, comprenant au
moins un composé choisi parmi les pentachloropropènes et les
hexachloropropanes, la teneur pondérale de chacun de ces
composés dans la composition étant inférieure ou égale à 50 ppm,
de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et dans laquelle,
optionnellement, la teneur pondérale totale des
pentachloropropènes et hexachloropropanes dans la composition
est inférieure ou égale à 50 ppm, de préférence inférieure ou
égale à 10 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 8, comprenant au
moins un composé choisi parmi l'hexachloropropène et les
heptachloropropanes, la teneur pondérale de chacun de ces
composés dans la composition étant inférieure ou égale à 50 ppm,
de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et dans laquelle,
optionneNement, la teneur pondérale totale de
l'hexachloropropène et des heptachloropropanes dans la
composition est inférieure ou égale à 50 ppm, de préférence
inférieure ou égale à 10 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 9, comprenant au
moins un composé choisi parmi les dichloropropènes et les
trichloropropanes, la teneur pondérale de chacun de ces
composés dans la composition étant inférieure ou égale à 50 ppm,
de préférence inférieure ou égale à 10 ppm ; et dans laquelle,
optionneNement, la teneur pondérale totale des dichloropropènes
et trichloropropanes dans la composition est inférieure ou égale à
50 ppm, de préférence inférieure ou égale à 10 ppm.
Composition selon l'une des revendications 1 à 10, comprenant au
moins un composé choisi parmi le groupe constitué du 1, 1 ,3,3-
tétrachloropropène, du 1,3,3,3-tétrachloropropène, du 1, 1 ,1 ,3,3-
pentachloropropane et du 1, 1 ,2,3,3-pentachloropropane, et dans
laquelle la teneur pondérale de chacun de ces composés dans la
composition est inférieure ou égale à 500 ppm, de préférence
inférieure ou égale à 300 ppm ; et dans laquelle, optionneNement,
la teneur pondérale totale des composés de ce groupe dans la
composition est inférieure ou égale à 500 ppm, de préférence
inférieure ou égale à 300 ppm.
Procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène,
comprenant :
- la fourniture d'une composition selon l'une des revendications
1 à 11 :
- la réaction de cette composition avec de l'acide fluorhydrique
en phase gazeuse.
Procédé selon la revendication 12, comprenant une unique étape
de fluoration catalytique.
Procédé selon la revendication 12, comprenant deux étapes
successives de fluoration catalytique, à savoir :
- la réaction de la composition avec de l'acide fluorhydrique en
phase gazeuse, pour fabriquer un produit intermédiaire ;
- optionnellement, une purification du produit intermédiaire ;
puis
- la réaction du produit intermédiaire avec de l'acide
fluorhydrique en phase gazeuse, pour fabriquer le 2,3,3,3-
tétrafluoropropène ;
le produit intermédiaire étant de préférence le 2-chloro-3,3,3-
trifluoropropène.