Procédé de synthèse de composés hydrocarbonés bi- fonctionnels à partir de biomasse . [Domaine de l'invention] La présente invention a pour objet un procédé de synthèse de composés hydrocarbonés bi-f onctionnels à partir de biomasse comportant une étape de fermentation de la biomasse et une étape d'oxydation des composés intermédiaires issus de l'étape de fermentation . [CONTEXTE DE L'INVENTION] Art antérieur La synthèse classique de composés hydrocarbonés bi-fonctionnels tels que les acides insaturés, les nitriles insaturés, les anhydrides d'acide, les acétals, les aldéhydes, les époxydes incluant les oxydes d'éthylène et de propylène est réalisée industriellement par voie chimique en utilisant des matières premières issues des hydrocarbures fossiles. L'évolution actuelle en matière d'environnement conduit dans les domaines de l'énergie et de la chimie à privilégier l'exploitation des matières premières naturelles provenant d'une source renouvelable ainsi que des déchets. C'est la raison pour laquelle des travaux ont été engagées pour élaborer sur le plan industriel des procédés utilisant comme matière première des produits issus de la biomasse. Parmi les procédés de transformation, la fermentation connue depuis des millénaires et « institutionnalisée » par Pasteur, occupe une place à part et n'est utilisée que dans des secteurs bien circonscrits de l'industrie voir à ce sujet les Techniques de l'Ingénieur J 6 006 pages 1 à 18. La synthèse de « solvants » tels que l'acétone, le butanol, et l'éthanol par fermentation de carbohydrates est bien connue, on peut citer particulièrement le brevet US 1,315,585 et a été utilisée industriellement depuis 1919 avec une bactérie Clostridium acetobutylicum. Il est à noter qu'une bactérie de ce genre est utilisée pour la synthèse par fermentation d'acides tels que les acides propionique, acétique et succinique (Techniques de l'Ingénieur J 6 002 page 9 tableau 4 ) . Ces procédés anciens se sont vus concurrencés dès les années 1950 par les procédés chimiques utilisant les produits pétroliers dont le coût était beaucoup moins élevé. Dans la suite du texte on entend - par composés hydrocarbonés bi-f onctionnels les composés de 2 à 6 atomes de carbone par molécule comportant deux fonctions, et par fonction il faut entendre les fonctions acide, nitrile, aldéhyde, éther ou insaturation oléf inique. Ces composés bifonctionnels sont donc par exemple des diacides, des anhydrides d'acide, des acides insaturés, des nitriles insaturés, des aldéhydes insaturés, des acétals, des diols sous forme époxyde (ou oxiranne) tels que les oxydes d'éthylène, de propylène... par composés intermédiaires (de fermentation) , les acides saturés, les hydroxyacides , acides lactique, 3- hydroxypropionique , 3-hydroxybutyrique, 2-hydroxyisobutyrique, 3-hydroxyisobutyrique..., les a-oléfines et les alcools, par biomasse, la fraction biodégradable de produits, de déchets tels que définis dans la directive européenne n ° 2003/30/CE du 8 mai 2003 et susceptible d'être transformée par voie de fermentation en présence de microorganismes tels que les enzymes, bactéries, levures, champignons ... Par biomasse on entendra les sucres, les amidons, les celluloses et hémicellulose et toute matière végétale contenant sucre, cellulose, hémicellulose et/ou amidon ainsi que le gaz de synthèse. Les matières végétales contenant des sucres sont principalement la canne à sucre et la betterave sucrière; on peut aussi citer par exemple l'érable, le palmier-dattier, le palmier à sucre, le sorgho ou l'agave américain. Les matières végétales contenant de la cellulose et/ou de 1'hémicellulose sont par exemple le bois, la paille, les rafles de maïs, les tourteaux de grains ou de fruits. Les matières végétales contenant des amidons sont principalement les céréales et légumineuses, blé, maïs, sorgho, seigle, froment, riz, pomme de terre, manioc, patate douce ou encore les algues. Parmi les matières issues de matériaux récupérés, on peut citer les déchets végétaux ou organiques contenant des sucres et/ou des amidons et/ou des celluloses et plus généralement tout déchet fermentable y compris le gaz de synthèse issu des processus naturels ou industriels, et le monoxyde de carbone. Le gaz de synthèse qui peut convenir pour ce type de fermentation peut avoir un ratio molaire H2/CO variant dans une large gamme, notamment de 0/1 à 4/1. Les micro-organismes utilisés dans la bioconversion sont également bien connus. Ces micro-organismes sont fonction du type de biomasse à traiter et du mode de fermentation, aérobie ou anaérobie retenu. On peut citer à titre d'exemple, la fermentation alcoolique avec des levures et des bactéries du genre Zymomonas ou Zymosarcina ; la fermentation homolactique avec des bactéries du genre Streptococcus ou Lactobacillus , la fermentation hétérolactique avec des bactéries du genre Leuconostoc ou Lactobacillus , la fermentation propionique avec des bactéries du genre Clostridium, Propionibacterium ou Corynebacterium, la fermentation butyroacétonobutylique avec des bactéries du genre Butyribacterium ou Zymosarcina , la fermentation acide mixte avec des bactéries du genre Escherichia , Salmonella ou Proteus , et la fermentation butylène glycolique avec des bactéries du genre Aerobacter ou Aeromonas etc.. Des travaux plus récents ont montré qu'il était possible d'apporter des perfectionnements aux procédés de fermentation en utilisant successivement deux types différents de bactéries, pouvant appartenir au même genre pour réaliser les deux étapes du procédé global, l'étape intermédiaire étant la synthèse de l'acide. On peut citer à ce sujet le brevet US n ° 5 , 753, 474 qui décrit la synthèse de butanol et de composés similaires par fermentation de carbohydrates avec des bactéries du genre Clostridium tels que C .tyrobutyricum, C . thermobutyricum, C . butyricum, C . cadaveros, C . cellobioparum... (col. 3 lignes 1 à 17) . Par ailleurs des travaux encore plus récents ont montré qu'il était possible d'apporter à certains microorganismes, soit par intégration au sein de la cellule, soit par apport externe complémentaire, des fonctions additionnelles susceptibles d'améliorer la sélectivité et même de permettre de nouvelles transformations. On peut citer à ce sujet le brevet (PCT/FR2009/051332) qui décrit la synthèse par fermentation d'alcènes terminaux à partir d'une source de carbone (biomasse) au moyen d'un micro-organisme susceptible de convertir la source de carbone en composés de type 3-hydroxyalcanoates, microorganisme auquel est associée une enzyme de type décarboxylase qui permet de décarboxyler les 3-hydroxyalcanoates formés. L'oxydation chimique en phase gazeuse des oléfines, alcools ou acides ou aldéhydes saturés (oxydéshydrogénation des alcools, acides et aldéhydes) est également bien connue. Dans les procédés d'oxydation en phase gaz actuels, le composé à oxyder (alcool, acide ou aldéhyde saturé, hydrocarbure...) est en général mis en contact avec de l'air, bien souvent de l'air dilué par de l'azote, dans un réacteur d'oxydation. La mise en oeuvre de cette réaction très exothermique est technologiquement délicate et nécessite que l'on utilise des réacteurs multitubulaires ou des réacteurs en lit fluidisé. Une autre contrainte pèse sur les réacteurs d'oxydation à l'oxygène qui est liée au domaine d 'inf lammabilité et donc à la sécurité des procédés. Il est souhaitable de pouvoir opérer les réacteurs en dehors de la zone d 'inf lammabilité des mélanges, pour des raisons de sécurité évidentes. Malheureusement, cette condition limite le domaine opératoire, car il n'est pas possible d'utiliser des quantités d'oxygène ou de réactif à oxyder importantes, dans un mélange ternaire Air-Azote-Hydrocarbure ou Air-Azote-Alcool par exemple. Les solutions mises en oeuvre habituellement pour éviter le domaine d 'inf lammabilité consistent à diluer les gaz de réaction soit avec de la vapeur d'eau, soit avec des gaz de recyclage appauvris en oxygène (et donc riches en azote) . Il est aussi connu d'effectuer des réactions d'oxydation, en présence d'un gaz inerte vis-à-vis de la réaction comme du C02, du méthane, voire du propane. La demanderesse a dans ce domaine déposé deux demandes de brevet sur l'oxydation partielle en phase gazeuse des alcools légers (C1-C4), du méthanol en particulier, en présence d'un hydrocarbure en C1-C5, de méthane notamment, pour obtenir des acétals ( O07128941 ou des aldéhydes légers OG8G07014 . Par ailleurs, elle a déposé conjointement avec la société Air Liquide une demande de brevet français N°09 57731 du 2 novembre 2009 portant sur l'oxydation d'alcènes et notamment de propylène en présence de propane, publiée sous le numéro WO11051621. Dans ces différents cas, le méthane d'une part et le propane d'autre part jouaient les rôles d'agent diluant (domaine d 'inflammabilité) et de «ballast thermique» (élimination des calories) . L'intérêt de l'ajout de ces types de gaz est multiple. Ils ont une chaleur spécifique plus élevée que l'azote, ils transportent donc plus de calories du réacteur, ils sont inertes chimiquement et certains inhibent mieux les réactions radicalaires de combustion, ce qui permet de réduire notablement le domaine du mélange inflammable et donc d'augmenter le domaine opératoire. L'utilisation d'un ballast de gaz de ce type permet donc d'augmenter la productivité et/ou la sélectivité des réacteurs. Malheureusement, les gaz comme le méthane, le C02 ou le propane ne sont pas toujours facilement disponibles sur les sites industriels, et leur utilisation nécessite des procédés complexes de recyclage/purification. En outre, si le C02 devait être produit spécifiquement, à partir de ressources fossiles, il contribuerait à l'augmentation des émissions anthropogéniques de C02 fossile du site industriel, alors qu'on cherche à les limiter. [Problème technique] Le but de l'invention est donc de fabriquer les composés hydrocarbonés bi-f onctionnels de type acide insaturé, nitrile insaturé, anhydride d'acide, aldéhyde insaturé, acétal, époxyde à partir de biomasse en s 'affranchissant donc de l'utilisation de matière première d'origine fossile tout en permettant l'optimisation des conditions opératoires de l'étape d'oxydation. L'invention consiste à combiner une première étape où l'on opère par fermentation de la biomasse la formation de composés intermédiaires, tels que les -oléfines, les acides saturés, les hydroxyacides ou les alcools, avec formation d'un gaz riche en C02, avec une deuxième étape de transformation à l'aide d'oxygène moléculaire en phase gazeuse des composés intermédiaires en présence du C02 issu de la première étape. [Description détaillée de l'invention] L'invention a pour objet un procédé de synthèse de composés hydrocarbonés bi-f onctionnels comportant de 2 à 6 atomes de carbone par molécule, les deux fonctions étant choisies parmi les fonctions acide, aldéhyde, nitrile, acétal, insaturation - oléfinique à partir de biomasse consistant dans une première étape à soumettre la biomasse à une fermentation en présence d'un micro-organisme et/ou d'une enzyme adaptés permettant la formation de composés intermédiaires choisis parmi les acides saturés, portant éventuellement une fonction hydroxyle, les alcools et les -oléfines, sous forme liquide ou gazeuse, ainsi que de C02, puis dans une deuxième étape à oxyder à transformer en phase gazeuse par voie catalytique à l'aide d'oxygène moléculaire les composés intermédiaires en présence du C02 issu de la première étape. Le C02 issu de l'étape de fermentation peut également provenir d'une utilisation du C02 comme gaz d 'inertage lors des fermentations anaérobies . Les fonctions des composés hydrocarbonés de l'invention seront soit deux fonctions acides COO, sous forme diacide ou sous forme anhydride d'acide, soit deux fonctions C-O-C de type éthers sous forme d 'acétal, soit deux fonctions C-0 hydroxyles ou sous forme d'époxydes (oxydes d'éthylène ou de propylène...) , soit une fonction acide et une insaturation -oléf inique , soit une fonction aldéhyde et une insaturation -oléf inique . Lors de la première étape on synthétise par fermentation de la biomasse de manière connue un composé intermédiaire qui sera soit i ) un alcool comportant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthanol, propanol, isopropanol, butanol ou isobutanol, soit ii) une -oléfine comportant de 2 à 4 atomes de carbone par exemple éthylène, propylène, n-butène, isobutène, soit iii) un acide organique saturé, porteur le cas échéant d'une fonction hydroxyle, comportant 2 à 4 atomes de carbone, on peut citer à titre d'exemple de tels acides organiques saturés l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide iso-butyrique, l'acide lactique, l'acide 3-hydroxypropionique, les acides 2- ou 3- hydroxyisobutyrique et l'acide 3-hydroxybutyrique ou un sel d'un acide organique saturé, porteur le cas échéant d'une fonction hydroxyle, comportant 2 à 4 atomes de carbone, on peut citer à titre d'exemple de tels sels d'acides organiques saturés sel d'acide propionique, sel d'acide butyrique, sel d'acide iso butyrique, sel d'acide lactique, sel d'acide 3-hydroxypropionique, sel des acides 2- ou 3-hydroxyisobutyrique et sel d'acide 3- hydroxybutyrique . De préférence le cation du sel d 'acide organique saturé est monovalent et avantageuse choisi parmi le sodium, potassium et ammonium . La biomasse désigne la fraction biodégradable de produits, déchets, etc.. d'origine végétale ou animale ainsi que les gaz de synthèse. Soumise à la fermentation, elle fournira via le carbone qu'elle contient l'énergie nécessaire au développement du microorganisme utilisé et à sa transformation en composés organiques légers. La biomasse selon l'invention est constituée par les sucres, les amidons, les celluloses et toute matière végétale contenant sucre, cellulose, hémicellulose et/ou amidon ainsi que par les gaz de synthèse. La biomasse contiendra de préférence des carbohydrates , sucres à 5 ou 6 atomes de carbone (pentoses ou hexoses), des polyols (glycérol) ou des polymères naturels biodégradables tels que l'amidon, la cellulose ou 1 'hémicellulose ou des polyhydroxyalcanoates (PHA) tels que le PHB (polyhydroxybutyrate) ou le PHVB (polyhydroxybutyratevalérate) . Le choix du ou des micro-organisme (s) utilisés lors de la première étape dépendra de la nature de la biomasse traitée et du type de composé intermédiaire recherché induit par le composé objectif final . Le point commun à l'ensemble de ces divers processus est la production concomitante de C02. La fermentation peut être anaérobie ou aérobie. Dans le premier cas de la fermentation anaérobie, celle-ci peut être dans certains cas conduite en présence d'un gaz inerte tel que par exemple le C02. Dans le second cas, la fermentation est effectuée en présence d'oxygène moléculaire, le plus souvent apporté sous forme d'air. Le mélange gazeux issu de la fermentation quelle que soit sa forme sera alors constitué d'azote, d'oxygène, de C02 et d'autres gaz hydrocarbonés tels que des oléfines ou des composés organiques légers. Lorsque des oléfines légères sont produites à titre de composé intermédiaire, le mélange gazeux contenant à la fois des oléfines et de l'oxygène peut s'avérer difficile à manipuler, notamment en raison des risques d'inflammation. Ces oléfines ne peuvent pas être facilement utilisées en polymérisation directe par exemple en raison des quantités d'oxygène résiduelles. La présence d'azote en quantité importante peut aussi nuire à la récupération des oléfines. Par contre, lorsque les oléfines légères, voire les autres composés organiques sont destinés à être oxydés selon le procédé de l'invention, la présence d'oxygène résiduel n'est pas un inconvénient majeur. Le composé intermédiaire est ensuite soumis à une étape d'oxydation au moyen d'oxygène moléculaire. L'oxygène est introduit dans le réacteur d'oxydation sous forme d'air, d'oxygène pur ou de mélanges intermédiaires air-oxygène tels que l'air enrichi . Par étape d 'oxydation il faut entendre au sens large toute étape réactionnelle mettant en jeu l'oxygène en tant que réactif. C'est ainsi que 1'oxydéshydrogénation est une oxydation au sens de l'invention comme d'ailleurs 1'oxydéshydratation qui est la combinaison d'une déshydratation et d'une oxydation. Dans le procédé de l'invention l'étape d'oxydation est réalisée en présence du C02 produit lors ou encore issu de la première étape de fermentation. Le C02 présent lors de la phase d'oxydation remplit deux fonctions celle d '«agent de stabilisation», c'est-àdire de gaz inerte évitant de se trouver dans les conditions d 'inf lammabilité du mélange réactif et, celle, grâce à sa chaleur spécifique élevée, d'agent de transfert des calories produites lors de la réaction exothermique d'oxydation cette dernière fonction est souvent appelée « ballast thermique » . A titre d'exemples de schémas de procédés conformes à l'invention, couplage fermentation - oxydation, on peut citer à titre d'exemple, ceux qui passent par les voies suivantes : Biomasse -7 isopropanol -7 acide acrylique Biomasse -7 n-butanol -7 anhydride maléique / anhydride phtalique Biomasse -7 iso-butanol -7 acide méthacrylique / méthacrylate de méthyle Biomasse -7 éthanol -7 acétals Biomasse -7 butanol -7 acétals Biomasse -7 isobutène -7 acide méthacrylique / méthacrylate méthyle Biomasse -7 propylène -7 acide acrylique / acroléine acrylonitrile / oxyde de propylène Biomasse -7 propylène / isobutène -7 (méth) acrylonitrile Biomasse - acide propionique - acide acrylique Biomasse -7 acide lactique -7 acide acrylique Biomasse -7 acide 3-hydroxypropionique -7 acide acryliqu Biomasse -7 acide isobutyrique -7 acide méthacrylique Biomasse -7 acides 2- ou 3-hydroxyisobutyriques méthacrylique Les divers acides cités ci-dessus peuvent être obtenus sous leur forme nitrile en réalisant la dernière étape d'oxydation en présence d'ammoniac. L'étape d'oxydation en phase gazeuse des composés intermédiaires est réalisée selon les schémas réactionnels suivants en fonction des composés intermédiaires et des produits finaux recherchés. Composés intermédiaires alcools L'oxydation de 1'isopropanol conduit à l'acide acrylique selon la succession de réactions qui peuvent être réalisées en une ou plusieurs étapes. : CH3-CH 2OH-CH 3 + 3/2 02 CH2= CH-COOH + 2 H20 soit CH3-CH 2OH-CH 3 CH2=CH-CH 3 + H20 CH2=CH-CH 3 + 02 CH2=CH-CHO + H20 CH2=CH-CHO + 02 CH2=CH-COOH De même l'oxydation de 1'iso-butanol conduit à l'acide méthacrylique selon la succession de réactions qui peuvent être réalisées en une ou plusieurs étapes. : (CH3)2-CH-CH2OH CH2=C(CH 3)2 + H20 CH2=C(CH 3)2 + 02 CH2=C (CH3)-CHO + H20 CH2=C (CH3)-CHO + 02 CH2=C (CH3)-COOH Ces deux réactions comportent en fait deux étapes avec formation intermédiaire de l'aldéhyde, acroléine ou méthacroléine, oxydée ensuite en acide. L'oxydation de 1'isopropanol et de l'isobutanol mène à l'aldéhyde, acroléine ou méthacroléine, par oxydéshydratation puis ensuite à l'acide acrylique ou méthacrylique par insertion d'oxygène. L'étape de déshydratation de l'alcool est effectuée sur un catalyseur acide, par exemple une alumine gamma, à une température de 200 à 400 °C, et de préférence en présence de vapeur d'eau. L^étape d'oxydation de l'oléfine est conduite en phase vapeur en présence d'air et de vapeur d'eau à une température entre 300 et 380°C sous faible pression, 1 à 5 bars absolus, en présence de catalyseurs oxydes mixtes Mo, Co, Bi, Fe . L'oxydation de l'aldéhyde est conduite dans des conditions voisines, 250